解决方法：
修改“项目属性”-“应用程序”-“目标框架” ，由“.NET Framework 4 Client Profile”修改为“.NET Framework 4”。然后再引用 .NET 4.0 的 System.Web.dll 即可。
找到了解决方法，还要知道原因，呵呵，下面是我原创的部分哦（当然资料也是搜出来的）：
原来.NET Framework 4 Client Profile 项目类型是.net Framework的缩减版本，所以不能引用System.Web.dll.及时手工引用这个Dll文件，也会出错，不能正常工作。
关于.NET Framework 4 Client Profile的具体技术细节详见微软的官方解释。http://msdn.microsoft.com/zh-cn/library/cc656912.aspx
也可以参考这篇文章http://www.cnblogs.com/St_Dlng/archive/2011/11/23/2260050.html